Ówczesny przywódca Wenezueli Antonio José de Sucre otrzymał ostateczny wybór co do przyszłości Boliwii. Bolívar dał mu możliwość zjednoczenia Charcas (dzisiejsza Boliwia) albo ze Zjednoczonymi Prowincjami Rio de la Plata, albo z nowo utworzoną Republiką Peru. Zaproponowano także trzecią opcję: ogłosić niepodległość od Hiszpanii. Sucre wybrał niepodległość i w 1825 roku Charcas oficjalnie odłączył się od Hiszpanów. Nowo powstałe państwo zostało nazwane na cześć jego wyzwoliciela, Simóna Bolívara.